2002年，陈彦妃接拍了个人的首部电视剧作品，在与陈勋奇、曹颖、吴家丽合作出演的都市情感剧《群英会》中饰演了岳蕾。

2003年，陈彦妃先是考取了上海谢晋影视艺术学院；随后，陈彦妃又与王杨、馨子共同主演了励志偶像剧《星梦缘》，陈彦妃在剧中饰演了豪爽仗义的追梦女孩林思彤，也因为这部戏让还是高中生的陈彦妃开始拥有了自己的粉丝“椰果”；同年，陈彦妃还出演了海派情景喜剧《开心公寓》，并在剧中饰演了芬芬。

2004年，陈彦妃与谢元真、关礼杰、吴辰君合作出演了古装奇幻剧《聊斋之龙飞相公》，剧中陈彦妃饰演了美丽善良且精通医道的女主角段天爱。

2005年，陈彦妃在与金超群、杨子、关礼杰合作主演的古装武侠剧《江湖夜雨十年灯》中饰演了第二单元的女主角袁傲冰；同年，陈彦妃再次与关礼杰、张潇潇、谢元真合作出演了古装奇幻剧《新聊斋之粉蝶》；此外，陈彦妃还与关礼杰、张潇潇、周珏婷联袂主演了青春励志剧《薇拉的夏天》。

2006年，陈彦妃与唐文龙、陆一龙、杨子共同主演了现代言情剧《我心依然》，并在剧中一人分饰了钟思琪和荞安(辛依然)两个角色；同年，陈彦妃又与王亚楠、马苏、曹曦文共同出演了古装传奇剧《吴越钱王》；此外，陈彦妃还与金超群、何家劲、范鸿轩联袂主演了武侠探案剧《新包青天》，并饰演了第三单元《黄金梦》的女主角慕容婉儿。

2007年，陈彦妃继续与金超群、何家劲、范鸿轩合作出演《新包青天》，并饰演了第一单元《铡美案》中的白小双；同年，陈彦妃还与王美雪、李进荣、许榕真合作出演了现代言情剧《真爱诺言》。

2008年；陈彦妃与江一燕、任重、王新联袂主演了都市爱情剧《情非情》，并在剧中饰演了果断泼辣的海归硕士肖莉；同年，陈彦妃还出演了爱情短剧《因为爱，六点半爱上你》。

2009年，陈彦妃与王珞丹，李光洁，李彩桦合作出演了都市励志喜剧《杜拉拉升职记》，剧中陈彦妃饰演了纯真可爱的前台海伦；之后，陈彦妃又相继主演了年代传奇剧《上海上海》和都市爱情剧《简单爱》；童年，陈彦妃还出演了多媒体迷你剧《诺丁山奇遇》。

2010年，陈彦妃与俞灏明、石小群、徐箭联袂主演了都市励志剧《8090向前冲》，并在剧中饰演了执着坚韧的80后“孔雀女”于小曼；同年，陈彦妃还在与林志颖、赵靓、郭品超联袂出演的都市时尚轻喜剧《单身公主相亲记》中饰演了充满男孩子气的柯兰。

2011年，陈彦妃与袁志博搭档主演了都市情感话剧《单身男女》，并在剧中饰演了时尚女白领谢莺歌；之后，陈彦妃又与言承旭搭档主演了青春励志剧《我的灿烂人生》，并在剧中饰演了勇敢坚强的女主角夏晴天；同年，陈彦妃还在与丹尼斯·吴、马思纯、袁成杰合作主演的青春爱情剧《未婚妻》中饰演了骄纵任性的上海姑娘陆露。

2012年，陈彦妃与焦俊艳、王雷、翟天临共同出演了杜拉拉系列的第二部《杜拉拉之似水年华》；陈彦妃在剧中继续饰演前台海伦；同年，陈彦妃还与张睿家、魏千翔、曾之乔、杨蓉联袂主演了都市言情剧《爱的创可贴》，并在剧中饰演了乐观坚强的女主角钟可可。

2013年，陈彦妃与张志林、黄启云合作主演了爱情美食微电影《爱情厨男》，并在片中饰演了女主角顾长笙；之后；陈彦妃又在与郭晓冬、曹曦文、潘虹联袂主演的都市家庭剧《当婆婆遇上妈之欢喜冤家》中饰演了由叛逆的电台女主播转为贤良辣妈的林晓静；同年年底，陈彦妃还发行了首张个人音乐写真EP《勇敢远行，在我们老去之前》。

2014年，陈彦妃与孙坚、韩云云、韩艺博联袂主演了互动式职场网络剧《新嘻哈四重奏》，并在剧中饰演了出身豪门之家却渴望独立又迷迷糊糊的职场菜鸟小乔。

2015年，陈彦妃与胡宇威，TAE，顾又铭联袂主演了都市家庭轻喜剧《幸福又见彩虹》，并在剧中饰演了豪爽善良且勇往直前的女主角徐彩虹；同年，陈彦妃还与贾景晖、郑兴琦等人合作主演了个人的首部音乐剧《因味爱所以爱》。